Please use this identifier to cite or link to this item:
https://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/25601
Title: | Selective oxidation of natural products catalyzed by chromium complexes |
Other Titles: | ออกซิเดชันอย่างเลือกจำเพาะของผลิตภัณฑ์ธรรมชาติที่เร่งปฏิกิริยาด้วยสารประกอบเชิงซ้อนโครเมียม |
Authors: | Nattawut Yongpruksa |
Advisors: | Warinthon Chavasiri |
Other author: | Chulalongkorn University. Faculty of Science |
Issue Date: | 2004 |
Publisher: | Chulalongkorn University |
Abstract: | Five chromium complexes (chromium (III) palmitate, chromium (III) stearate, chromium (III) behenate, chromium (III) acetylacetonate and chromium (III) salen-Cl) were screened as a suitable catalyst for oxidation of model substrates (1-hexanol, cyclohexanol and cyclohexene) to the corresponding carbonyl compounds. The oxidation of cyclohexene and cyclohexanol with tert-butyl hydroperoxide mediated by chromium (III) stearate, afforded the respective cyclohexanone in good yield and high chemoselectivity, while 1-hexanol oxidation failed to produce a carbonyl compound. The study of chemo- and regioselectivity of oxidation of primary alcohols in the presence of secondary ones showed that the major recovered product was ketone. In addition, the oxidation of l-phenylethane-l,2-diol gave a-hydroxy ketone without contamination of either a dicarbonyl compound or ketone acid. The oxidation of various natural products containing hydroxyl group (menthol, 1-phenylethanol, cholestanol and cinnamyl alcohol) was studied under developed conditions over chromium (III) stearate using tert-butyl hydroperoxide gave moderate to excellent yields of carbonyl products. Moreover, the oxidation of natural products containing C=C moiety (α-pinene, α-ionone and β-ionone) provided enone products in fair yield with good selectivity particularly the oxidation of α- and y-terpinenes afforded aromatic products in high yield. |
Other Abstract: | ได้ศึกษาปฏิกิริยาออกซิเดชันอย่างเลือกจำเพาะของสารต้นแบบได้แก่ 1-เฮกซานอล ไซโคลเฮกซานอลและไซโคลเฮกซีนไปเป็นสารประกอบคาร์บอนิล โดยใช้สารประกอบเชิงซ้อนโครเมียม 5 ชนิด (โครเมียมปาล์มิเทต, โครเมียมเบเฮเนต, โครเมียมสเทียเรต, โครเมียมแอซิตทิลแอซิโทเนต และโครเมียมชาเลน-คลอไรด์) พบว่าโครเมียมสเทียเรตเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีประสิทธิภาพดี สำหรับไซโคลเฮกซีนได้ไซโคลเฮกซีโนนในปริมาณที่ดีและมีความเลือกจำเพาะสูง นอกจากนี้ ตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวสามารถเร่งปฏิกิริยาการเกิดไซโคลเฮกซาโนนจากไซโคลเฮกซานอลได้ ผลิตภัณฑ์ในปริมาณสูง ส่วนปฏิกิริยาออกซิเดชันของ 1-เฮกซานอลที่เร่งปฏิกิริยาด้วยโครเมียมสเทียเรตล้มเหลว นอกจากนั้นได้ศึกษาปฏิกิริยาออกซิเดชันของไพรมารีแอลกอฮอล์โดยมีเซกันดารีแอลกอฮอล์ร่วมอยู่ด้วย พบว่าผลิตภัณฑ์ที่ได้เป็นสารประกอบคีโทน และเมื่อนำ 1-เฟนิลอีเทน -1,2- ไดออล มาทำปฏิกิริยาออกซิเดชัน ผลิตภัณฑ์ที่ได้ คือ แอลฟาไฮดรอกซีคีโทน โดยปราศจากการปนเปื้อนของ ไดคาร์บอนิลและกรดคีโทน และได้ศึกษาปฏิกิริยาออกซิเดชันของสารผลิตภัณฑ์ธรรมชาติอื่นๆ กับระบบที่ได้พัฒนาขึ้น เช่นสารผลิตภัณฑ์ธรรมซาติที่มีหมู่ไฮดรอกซิล (เมนทอล, 1-เฟนิลเอทานอล, คลอเรสทานอลและซินนามิลอัลกอฮอล์) ได้ผลิตภัณฑ์เป็นสารประกอบคาร์บอนิลในปริมาณปานกลางถึงดีเยี่ยม (58-98%) ส่วนสารผลิตภัณฑ์ธรรมชาติที่มีหมู่อัลคีนเป็นองค์ ประกอบ (แอลฟาไพนีน, แอลฟา- และ บีตา-ไอโอโนน) ได้สารประกอบอีโนนเป็นผลิตภัณฑ์หลัก ในปริมาณปานกลาง (27-64%) และมีความเลือกจำเพาะที่ดี ยกเว้นแอลฟา- และแกมมา-เทอร์พนีน ผลิตภัณฑ์ที่ได้ เป็นสารประกอบแอโรมาติกในปริมาณสูง |
Description: | Thesis (M.Sc.)--Chulalongkorn University, 2004 |
Degree Name: | Master of Science |
Degree Level: | Master's Degree |
Degree Discipline: | Chemistry |
URI: | http://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/25601 |
ISBN: | 9745319333 |
Type: | Thesis |
Appears in Collections: | Sci - Theses |
Files in This Item:
File | Description | Size | Format | |
---|---|---|---|---|
Nattawut_yo_front.pdf | 3.72 MB | Adobe PDF | View/Open | |
Nattawut_yo_ch1.pdf | 3.79 MB | Adobe PDF | View/Open | |
Nattawut_yo_ch2.pdf | 2 MB | Adobe PDF | View/Open | |
Nattawut_yo_ch3.pdf | 9.9 MB | Adobe PDF | View/Open | |
Nattawut_yo_ch4.pdf | 708.6 kB | Adobe PDF | View/Open | |
Nattawut_yo_back.pdf | 2.41 MB | Adobe PDF | View/Open |
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.